交联聚乙烯，英文名：cross-linking polyethylene，简称CLPE，习惯简称PEX，是聚乙烯通过交联反应，使聚乙烯分子从二维结构变为三维网状结构，材料的化学和物理特性相应的得到增强，耐温耐压性能提高而形成交联聚乙烯。
    聚乙烯是一种优质的化工原料，通过交联反应，使聚乙烯分子从二维结构变为三维网状结构，材料的化学和物理特性相应的得到增强，耐温耐压性能提高，这种材料简称PEX，或XLPE，即交联聚乙烯。交联聚乙烯是由热塑性线形聚乙烯经分子之间的化学反应形成的一种具有网状结构的热固性塑料。
    聚乙烯从线形结构变为网状结构后，性能会发生完全彻底的变化，就有了突出的耐磨性、抗爆破性、耐溶剂性、尺寸稳定性、耐应力开裂性、耐候性、耐辐射性和卓越的电绝缘性，其低温柔软性很好，耐热性优良，软化点可达200℃，能在140℃下长期使用，而冲击强度、拉伸强度、抗蠕变性、刚性都优于HDPE。
    PEX薄膜具有适当的透明性和足够的水蒸气透过性；PEX还有形状记忆的特性，制品经加热、拉伸、冷却定型后，重新加热到结晶温度以上时，可以自然恢复到原来的形状和尺寸。
    聚乙烯的交联方法有物理交联即辐射交联和化学交联两种。化学交联又分为硅烷交联、过氧化物交联。
    1、辐射交联：将聚乙烯制品，如包覆在导线上的聚乙烯护套、薄膜、薄壁管等产品用γ-射线、高能射线辐射处理，辐射剂量为105G，进行交联（引发聚乙烯大分子产生自由基，形成C-C交联链）。交联度受辐射剂量及温度的影响，交联点随辐射剂量的增加而增加，因此通过控制辐射条件，可以获得具有一定交联度的交联聚乙烯制品。此方法设备投资大，防护设施要好，最适用于制备薄型交联产品。此类PEX主要用于电缆料和形状记忆收缩管。
    2、化学交联：化学交联则是采用化学交联剂使聚合物产生交联，由线性结构转变为网状结构。交联剂的选择应视聚合物品种，加工工艺和制品性能而定，理想的交联剂除满足一些具体的要求外，还应具有如下基本要求：交联率高，交联结构稳定；加工安全性大，使用方便，加入树脂后的有效期适中，无过早或过晚交联之弊；不影响制品的加工性能和使用性能；无毒、不污染、不刺激皮肤和眼睛。在化学交联中又有过氧化物交联、硅烷交联、偶氮交联之分：
    1.过氧化物交联及交联剂：过氧化物交联，一般采用有机过氧化物为交联剂，在热的作用下，分解而生成活性的游离基，这些游离基使聚合物碳链上生成活性点，并产生碳一碳交联，形成网状结构。该技术需要高压挤出设备，使交联反应在机筒内进行，然后使用快速加热方式对制品加热，从而产生交联制品。所以采用过氧化物交联法生产聚乙烯管材不易控制，产品质量不稳。LDPE选用过氧化二异丙苯DCP作为交联剂，分解温度为132℃；HDPE则选用2，5－二叔丁基－2，5－二甲基乙烷AD作为交联剂，分解温度为141℃。
    2.硅烷交联及交联剂：二十世纪六十年代研制成功硅烷交联技术。该技术是利用含有双链的乙烯基硅烷在引发剂的作用下与熔融的聚合物反应，形成硅烷接枝聚合物，该聚合物在硅烷醇缩合催化剂的存在下，遇水发生水解，从而形成网状的氧烷链交联结构。硅烷交联技术由于其交联所用设备简单，工艺易于控制，投资较少，成品交联度高，品质好，从而大大推动了交联聚乙烯的生产和应用。除聚乙烯、硅烷外，交联中还需用催化剂、引发剂、抗氧剂等。硅烷交联聚乙烯的配方中含有聚乙烯、硅烷交联剂、硅烷接枝剂、引发剂、催化剂、抗氧剂等，分成A、B两组份：A组分为聚乙烯、硅烷接枝剂、引发剂，经接枝反应生成聚乙烯硅烷接枝物；B组分为聚乙烯、催化剂、氧化剂等，主要作用是催化聚乙烯硅烷接枝物生成聚乙烯交联产物。
    3.偶氮交联：该方法是将偶氮化合物混入PE中，并在低于偶氮化合物分解温度挤出，挤出物通过一高温盐浴，偶氮化合物分解形成自由基，引发聚乙烯交联。一般用于熔融温度较低的柏胶类材料，对于塑料很少有实际应用。